【免费福利】手把手带你解析有机质谱

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【免费福利】手把手带你解析有机质谱 质谱, 即质量的谱图, 物质的分子在高真空下, 经物理作用或化学反应等途径形成带电粒子, 某些带电粒了可进一步断裂。 每一离子的质量与所带电荷的比称为质荷比(m/z,曾用 m/e). 不同质荷比的离子经质量分离器一一分离后, 由检测器测定每一离子的质荷比及相 对强度, 由此得出的谱图称为质谱。 一、质谱中的离子种类及碎片离子 1、分子离子分子被电子束轰击失去一个电子形成的离子称为分子离子。 分子离子用 M+·表示。 分子离子是一个游离基离子。在质谱图中与分子离子相对应的峰为分子离子峰。分子离子峰的质荷比就是化合物的相对分子质量, 所以,用质谱法可测分子量。2、同位素离子含有同位素的离子称为同位素离子。 在质谱图上, 与同位素离子相对应的峰称为同位素离子峰。3、碎片离子分子离子在电离室中进一步发生键断裂生 成的离子称为碎片离子。4、重排离子经重排裂解产生的离子称为重排离子。 其结构并非原来分子的结构单元。 在重排反应中, 化学键的断裂和生成同时发生, 并丢失中性分子或碎片。5、奇电子离子与偶电子离子具有未配对电子的离子为奇电子离子。这样的离子同时也是自由基,具有较高的反应活性。 无未配对电子的离子为偶电子离子。6、多电荷离子分子中带有不止一个电荷的离子称为多电荷离子。 当离子带有多电荷离子时, 其质核比下降, 因此可以利用常规的四极质量分析器来检测大分子量化合物。7、亚稳离子从离子源出口到检测器之间产生的离子。 即在飞行过程中发生裂解的母离子。 由于母离子中途已经裂解生成某种离子和中性碎片, 记录器中只能记录这种离子, 也称这种离子为亚稳离子, 由它形成的质谱峰为亚稳峰。8、准分子离子比分子量多或少 1 质量单位的离子称为准分子离子,如

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上述反应的进行与游离基中心给电子倾向有密切的关系。氮原子给电子能力很强,α断裂在脂肪族胺中占主导地位,其次是氧族元素,由给电子能力的差别造成的α断裂反应的难易程度按下列顺序排列:N>S、O、π,R﹒> ... 2、i断裂(诱导断裂) 诱导断裂是由正电荷诱导、 吸引一对电子而发生的断裂, 其结果是正电荷的转移。 诱导断裂常用i来表示。一般情况下, 电负性强的元素诱导力也强。 在有些情况下, 诱导断裂和α断裂同时存在 ... (3)烯烃类的烯丙位裂解: (2)不饱和杂原子:例如羰基化合物的α断裂过程如下 三、碎片离子 碎片离子的质荷比及其丰度在质谱数据中占很大比例。碎片离子的相对丰度与分子结构有密切关系,高丰度的碎片峰代表分子中易于裂解的部分,如果有几个主要碎片峰,并且代表着分子的不同部分, 则由这些 ... (5)骨架重排 骨架重排是指在有机化合物裂解过程中, 部分基团如甲基、 芳香基以及含O、N、S等的基团发生迁移,生成一些小的中性碎片、自由基离子等的过程。常见的中性碎片如CO、SO、SO2, S2, CH=CH等。如蒽 ...2、分子离子峰的识别 解析时一般把谱图中最高质荷比的离子假设为分子离子,后用分子离子的判别标准一一对比, 若被检查离子不符其中任何一条标准,则它一定不是分子离子; 若被检查离子符合所有条件, 则它有可能是分子 ... 4、重排开裂 重排开裂时涉及到两个键的断裂,脱去一个中性分子,同时发生H重排。 重排的结果产生了在原化合物中不存在的结构单元的离子。 (1)麦氏重排(Mclafferty rearrangement) 分子离子或碎片离子结构中有 ... 醛、 酮、 羧酸、 酯、 酰胺、 碳酸酯、 磷酸酯、 肟、腙、 烯、 炔以及烷基苯等的含有γ-H的有机化合物很容易发生麦氏重排。 (2)逆迪尔斯一阿尔德重排(retro Diels-Alder fragmentation,RDA) 对具有环 ... 3、σ断裂 如果化合物分子中具有σ键, 如烃类化合物, 则会发生σ键断裂。σ键断裂需要的能量大, 当化合物中没有π电子和n电子时, σ键的断裂才可能成为主要的断裂方式。 断裂后形成的产物越稳定, 这样的断裂就 ...