基体改进剂的种类与作用

仪器资料 · 发表于 2017-6-29 22:34:59

基体改进剂的种类与作用
1.在测定基体复杂样品时提高灰化温度减少样品基体的存在，2.避免待测元素在原子化阶段前损失，提高灵敏度，3.为了获得更好的稳定性、重现性，消除双峰现象，4.抑制电离干扰，5.作为元素的释放剂。
基体改进剂的选择，并不仅是根据待测元素而定，还需要考虑基体主要成分等其他因素，不需要加时尽量不加，因为基体改进剂由于试剂不纯等因素会带来新的干扰、污染。基体改进剂的种类与用量的选择均是需要通过试验得出。
一、常见的试剂和基体改进剂
1. 基体改进剂：
NH4H2PO4溶液（浓度为250g/L），是一种消除Cl-干扰效果很好的基体改进剂，是测定Pb、Cd的首选，作用原理：在灰化阶段NH4H2PO4受热分解产生H2与Cl-形成HCl挥发，同时形成还原性的氛围从而减少Pb、Cd与Cl-形成氯化物损失。
Pd+Mg(NO3)2溶液（浓度为2000+2500mg/L）。作用机理：在干燥阶段Pd、Mg以氧化物的形式穿透到涂层下的石墨中。灰化阶段待测元素与Pd、Mg形成非常牢固的共价键使被测元素能够承受更高的灰化温度，原子化阶段被气化形成吸收峰。（注意的是Pd对铜和铊存在光谱干扰）。
Mg(NO3)2溶液，作为助灰剂减少元素的损失，一般与硝酸钯、氯化钯共同使用。可以单独使用的元素有：Al、B、Be、Co、Cr、Cs、Fe、Si、Zn。
Ni(NO3)2溶液（优级纯），对于稳定As、Se、Sb、Bi、Sn等低温元素有很好效果，缺点是Ni、Cu均是常测元素，长时间使用会污染石墨管、石墨锥。
抗坏血酸，热分解后产生碳和含碳的中间化合物，当温度介于970-1070K时活性中心显著，从而使石墨表面活化，增加去除化学吸附氯的作用，同时生成甲烷、氢气、一氧化碳、新生碳等还原性物质，形成降低挥发性元素的原子化起始温度，引起吸收信号的位移，降低背景干扰，提高灵敏度。
硫脲，可以与待测元素Sb、Bi、Cd、Cu、Ag生成络合物，在灰化阶段转变成硫化物，从而增加了待测元素的稳定性，降低了灰化损失，增加灵敏度。
其他有机改进剂: NH4NO3溶液（浓度为250g/L），Pd+1%（抗坏血酸）、Pd+1%(盐酸羟胺)、苦味酸、EDTA、草酸、酒石酸、蔗糖、乳酸、柠檬酸、组氨酸、丁氯二酸等。
2. 化学改进剂:克服磷酸根对钙的干扰加入La盐（浓度为250g/L），克服磷酸盐对Mo的干扰可加入NH4Cl等。
3. 电离抑制剂:常用氯化钾、氯化铯、氯化镧,铯是所有元素中电离电位最低的元素，可以被用来抑制所有元素的电离干扰，氯化镧在抑制电离干扰同时消除化学干扰，同时作为Ca的释放剂。加入量一般最终含有0.1%-1%。
4. 通入活性气体：氢气+氩气、氧气+氩气。通入H+Ar有利于去除干扰降低背景，提高灵敏度；通入氧气有利于去除基体干扰，去除基体中的硫，生成待测元素的硫化物。
应用举例：
Al、Ca、Cu、Fe、K、Na、Ni、Mn、Pb、Zn 通气10%H2+90%Ar 检出限小于1ug/kg
稀土元素通气5%H2+95%Ar
Cu（血中、有机含量高）通气O2+Ar （具体流量咨询应用工程师）
5. 石墨管涂层技术：现在很少用到，一般直接购买仪器公司做好的。涂层可以防止待测元素与石墨反应形成难溶碳化物，防止元素浸入石墨管，提高灵敏度，消除记忆效应。常用涂层有Ir、W、Zr、La、Mo、Pd工作时间长的前辈应该都做过。