有机缩合反应原理与应用
本书是对缩合反应基本理论和基本规律的详细总结。包括反应类型、反应机理、适用范围,具体应用实例等,将理论与实践相结合、比较全面、系统地介绍了缩合反应。
本书适用于化学、化工、生化、药物合成等行业科技工作者以及高等学校相关专业师生学习使用,也可供其他有机化学爱好者参考。
第一章 α-羟烷基化、α-卤烷基化、α-氨烷基化、α-羰烷基化反应
第一节α-羟烷基化反应1
一、羰基α-位碳原子上的α-羟烷基化反应(羟醛缩合反应)1
1.自身缩合1
2.交叉缩合6
3.分子内羟醛缩合反应11
4.Robinson环化反应17
5.定向羟醛缩合24
6.类羟醛缩合反应37
7.不对称羟醛缩合反应40
二、不饱和烃的α-羟烷基化反应(Prins反应)46
三、芳醛的α-羟烷基化反应(安息香缩合反应)54
四、有机金属化合物的α-羟烷基化反应60
1.有机锌试剂与羰基化合物的反应(Reformatsky反应)60
2.由Grignard试剂或烃基锂等制备醇类化合物74
第二节α-卤烷基化反应(Blanc反应)83
一、氯甲基化试剂84
二、卤甲基化反应的催化剂85
三、影响氯甲基化反应的因素85
第三节α-氨烷基化反应91
一、Mannich反应91
二、Pictet-Spengler异喹啉合成法107
三、Strecker反应117
四、Petasis反应129
第四节α-碳的羰基化反应134
一、Claisen酯缩合反应134
1.酯-酯缩合135
2.酯-酮缩合152
二、负碳离子酰基化生成羰基化合物160
参考文献169
第二章 β-羟烷基化、β-羰烷基化反应
第一节β-羟烷基化171
一、芳烃的β-羟烷基化反应(Friedel-Crafts反应)172
二、活泼亚甲基化合物的β-羟烷基化反应176
三、有机金属化合物的β-羟烷基化反应179
第二节β-羰烷基化反应185
一、Michael加成反应185
二、有机金属化合物的β-羰烷基化反应200
1.Grignard试剂与α,β-不饱和羰基化合物反应201
2.有机铜类化合物与α,β-不饱和羰基化合物反应205
3.烃基硼烷与α,β-不饱和羰基化合物反应208
4.有机锌试剂和α,β-不饱和羰基化合物的不对称共轭加成209
5.芳基金属试剂和α,β-不饱和化合物的不对称共轭加成210
参考文献212
第三章 亚甲基化反应
第一节 羰基的亚甲基化反应214
一、Wittig反应214
二、钛的亚甲基化试剂在烯烃化合物合成中的应用226
三、锌试剂、铬试剂与羰基化合物反应合成亚甲基化合物231
第二节羰基α-位的亚甲基化233
一、Knoevenagel反应234
二、Stobbe反应242
三、Perkin反应248
四、Erlenmeger-Plchl反应254
第三节有机金属化合物的亚甲基化258
一、苯硫甲基锂与羰基化合物的反应258
二、Julia烯烃合成法259
三、Peterson反应(硅烷基锂与羰基化合物的缩合反应)264
参考文献275
第四章 α,β-环氧烷基化反应(Darzens缩合反应)
参考文献285
第五章 环加成反应
第一节Diels-Alder反应286
一、Diels-Alder反应的反应机理286
二、Diels-Alder反应的立体化学特点297
三、不对称Diels-Alder反应303
四、逆向Diels-Alder反应317
五、反电子需求的Diels-Alder反应326
第二节1,3-偶极环加成反应——[3 2]环加成反应330
一、含杂原子的1,3-偶极体的环加成反应331
二、全碳原子1,3-偶极体的环加成反应341
第三节 [2 2]环加成反应348
一、烯烃与烯烃的[2 2]环加成反应348
二、乙烯酮与烯烃、醛、酮的环加成反应353
三、烯烃与含炔键化合物的[2 2]环加成反应358
四、炔与累积二烯的[2 2]环加成362
五、Lewis酸催化的含炔键化合物的[2 2]环加成反应363
六、炔醇(醚)的[2 2]环加成反应365
第四节[2 1]反应367
参考文献375
主要参考资料377
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