拉曼光谱法指导原则 --2010中国药典二部附录新增内容

仪器资料 · 发表于 2017-9-19 13:10:43

拉曼光谱法是研究化合物分子受光照射后所产生的散射，散射光与入射光能
级差和化合物振动频率、转动频率的关系的分析方法。
与红外光谱类似，拉曼光谱是一种振动光谱技术。所不同的是，前者与分子
振动时偶极矩变化相关，而拉曼效应则是分子极化率改变的结果，被测量的是非
弹性的散射辐射。
拉曼光谱通常采用激光作为单色光源，将样品分子激发到某一虚态，随后受
激分子弛豫跃迁到一个与基态不同的振动能级，此时，散射辐射的频率将与入射
频率不同。这种频率变化与基态和终态的振动能级差相当。这种“非弹性散射”
光就称之为拉曼散射。频率不变的散射称为弹性散射，即所谓瑞利散射。如果产
生的拉曼散射频率低于入射频率，则称之为斯托克散射。反之，则称之为反斯托
克散射。实际上，几乎所有的拉曼分析都是测量斯托克散射。
拉曼光谱与红外吸收光谱相似。用散射强度对拉曼位移作图。拉曼位移（以
cm-1 为单位）等于激发光的波数减去散射辐射的波数。由于功能团或化学键的拉
曼位移与它们在红外光谱中的吸收波数相一致，所以谱图的解析也与红外吸收光
谱相同。然而，通常在拉曼光谱中出现的强谱带在红外光谱中却成为弱谱带甚至
不出现，反之亦然。所以，这两种光谱技术常互为补充。
拉曼光谱的优点在于它的快速，准确，测量时通常不破坏样品（固体，半固
体，液体或气体），样品制备简单甚至不需样品制备。谱带信号通常处在可见或
近红外光范围，可以有效地和光纤联用。这也意味着谱带信号可以从包封在任何
对激光透明的介质，如玻璃，塑料内，或将样品溶于水中获得。现代拉曼光谱仪
使用简单，分析速度快（几秒到几分钟），性能可靠。因此，拉曼光谱与其他分
析技术联用比其他光谱联用技术从某种意义上说更加简便（可以使用单变量和多
变量方法以及校准）。
除常规的拉曼光谱外，还有一些较为特殊的拉曼技术。它们是共振拉曼，表
面增强拉曼光谱，拉曼旋光，相关-反斯托克拉曼光谱，拉曼增益或减失光谱以
及超拉曼光谱等。其中，在药物分析应用相对较多的是共振拉曼和表面增强拉曼
光谱法。